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鈦及鈦合金行業(yè)

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鈦合金熔模精密鑄造技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀

   2021-01-07 IP屬地 陜西21590
  摘要:作為先進(jìn)制造技術(shù)的重要組成部分,鈦合金熔模精密鑄造技術(shù)已經(jīng)成為衡量一個(gè)國(guó)家鑄造技術(shù)水平的關(guān)鍵指標(biāo)。文中就合金熔模精密鑄造技術(shù)中所涉及的模料、模樣制備、脫蠟工藝、型殼用面層耐火材料及粘結(jié)劑等發(fā)展現(xiàn)狀進(jìn)行了較為詳細(xì)的介紹,為我國(guó)鈦合金熔模精密鑄造技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展提供有益參考。
  鈦合金因其自身卓越的綜合性能,如低密度、高比強(qiáng)度、耐高溫和抗腐蝕等,業(yè)已成為現(xiàn)代工業(yè)中不可或缺的先進(jìn)結(jié)構(gòu)材料。尤其近幾十年來(lái),伴隨著宇航業(yè)和國(guó)防工業(yè)的迅猛發(fā)展,鈦合金的使用量和應(yīng)用水平都獲得了顯著提升。以民航客機(jī)為例,法國(guó)空客公司的A380的用鈦量已由第四代A340時(shí)的6%猛增到10%;美國(guó)波音公司的B787也由B777的8%提高到15%。相較于國(guó)外,盡管我國(guó)在鈦合金研發(fā)上的起步較晚,但卻顯示出強(qiáng)勁的發(fā)展勢(shì)頭。我國(guó)最新研制的C919大型飛機(jī)的用鈦量已達(dá)到了9.3%,這已經(jīng)超過(guò)了B777飛機(jī)的用鈦量。然而,鈦合金因其本身高的化學(xué)活性,小的熱導(dǎo)率及較低的塑性,導(dǎo)致其在傳統(tǒng)的加工方式下較難成形,尤其對(duì)于某些具有薄壁特征的復(fù)雜構(gòu)件而言,這無(wú)疑限制了鈦合金的進(jìn)一步應(yīng)用。為了打破這一困局,美國(guó)、德國(guó)和俄羅斯等世界幾個(gè)工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家從20世紀(jì)50年代開(kāi)始就致力于鈦合金鑄造工藝的研究和開(kāi)發(fā),其中以近凈成形工藝的熔模精密鑄造技術(shù)所取得的成績(jī)最為世人所矚目。
  熔模精密鑄造也稱(chēng)失蠟法鑄造,是一種采用可溶性一次模料制得型殼并澆注成件的方法。對(duì)比傳統(tǒng)鑄造工藝,熔模精密鑄造具有如下優(yōu)勢(shì):鑄件表面粗糙度低(Ra=1.6~3.2μm);尺寸精確;原材料利用率高(70%~90%);幾乎不受合金種類(lèi)限制,并可鑄造各種結(jié)構(gòu)復(fù)雜的鑄件等。尤其是20世紀(jì)70年代末,熱等靜壓(HIP)技術(shù)被廣泛應(yīng)用于鑄件的后處理,使得某些鑄造缺陷得以被消除,從而有效改善了鑄件的力學(xué)性能及穩(wěn)定性。得益于以上的這些優(yōu)勢(shì),鈦合金的熔模精密鑄造技術(shù)已經(jīng)發(fā)展成為世界制造領(lǐng)域中不可取代的基礎(chǔ)工藝之一。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前航空工業(yè)中使用的98%以上鑄造鈦合金構(gòu)件都是采用熔模精密鑄造技術(shù)制備成形的??陀^講,鈦合金熔模精密鑄造技術(shù)在一定程度上是國(guó)家鑄造技術(shù)水平是否先進(jìn)的重要體現(xiàn)。
  給出了熔模精密鑄造技術(shù)的簡(jiǎn)要工藝流程圖。如圖所示,首先在組裝好后的蠟?zāi)=M的表面須涂覆一層由耐火粉和粘結(jié)劑組成的漿料,隨后撒一層耐火砂料并進(jìn)行干燥處理。重復(fù)多次以上的操作,直至形成具有一定厚度的型殼,然后在高溫狀態(tài)下對(duì)型殼脫蠟和焙燒,以使型殼獲得一定強(qiáng)度和厚度。鑄造時(shí),將熔融的金屬液澆注到型殼內(nèi),并在金屬冷卻后利用機(jī)械的方法將外部型殼去除。最后,對(duì)脫殼的鈦合金鑄件進(jìn)行一定的清理打磨、檢驗(yàn)以及必要的熱處理。不難發(fā)現(xiàn),熔模精密鑄造的工藝流程較長(zhǎng)且復(fù)雜,因而,迄今為止,世界上也僅只有較少的國(guó)家成熟地掌握熔模精密鑄造技術(shù)。另外一方面,由于鈦合金本身的化學(xué)活性較高,其在熔融狀態(tài)下幾乎可以與所有的造型材料發(fā)生反應(yīng),因而,相較于其他金屬的熔模鑄造,鈦合金的熔模精密鑄造工藝對(duì)技術(shù)的要求更為苛刻。鑒于以上特點(diǎn),本文以模樣及型殼制備兩方面為切入點(diǎn),介紹了鈦合金熔模精密鑄造技術(shù)的研究進(jìn)展,以期望能夠?yàn)槲覈?guó)鈦合金鑄造技術(shù)的進(jìn)一步提升提供有益參考。
  1 模樣制備及脫模技術(shù)
  1.1 模料的發(fā)展現(xiàn)狀
  廣義上來(lái)講,模樣的制備是熔模精密鑄造的第一個(gè)環(huán)節(jié),因而,模樣質(zhì)量的優(yōu)劣會(huì)直接關(guān)系到鑄件的品質(zhì)。生產(chǎn)實(shí)踐表明,模樣的質(zhì)量主要受蠟料性能以及成形工藝影響。首先,就其性能而言,鈦合金的熔模精密鑄造在選用模料時(shí)通常會(huì)考慮如下幾個(gè)方面:①合適的熔點(diǎn)、軟化點(diǎn)及良好的流動(dòng)性;②良好的涂掛性;③含有較少的灰分;④具有較小的線收縮率和體收縮率;⑤良好的化學(xué)穩(wěn)定性;⑥良好的力學(xué)性能及合適的韌性;⑦無(wú)毒性。此外,從成本上考慮,模料還應(yīng)具備可回收性和復(fù)用性。綜合考慮以上特性,目前我國(guó)鈦合金熔模精密鑄造所選用的模料主要為蠟基模料和松香基模料。表1和表2分別列舉了一些我國(guó)常用的蠟基和松香基模料的配方及基本性能。總體而言,我國(guó)熔模精鑄用模料的品種和規(guī)格都較簡(jiǎn)單,生產(chǎn)化和專(zhuān)業(yè)化程度也相對(duì)較低。可喜的是,隨著航空航天領(lǐng)域?qū)Υ笮捅”趶?fù)雜鈦合金精鑄件需求的日益增長(zhǎng),我國(guó)許多研究機(jī)構(gòu)或個(gè)人已經(jīng)開(kāi)始著手于對(duì)先進(jìn)模料的研究和開(kāi)發(fā),例如,喬海濱等探究了KC蠟在大型復(fù)雜鈦合金熔模精密鑄造中的應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)KC蠟的使用可顯著提高某型號(hào)鑄件的質(zhì)量,這不僅降低了生產(chǎn)成本,而且也縮短了交貨周期。而廣西大學(xué)則自主研發(fā)了一種熔模精密鑄造用模料。該模料要由石油蠟、樹(shù)脂、有機(jī)高分子聚合物和木薯淀粉組成。經(jīng)測(cè)試,該模料的抗彎強(qiáng)度為8~9 MPa,線收縮率為0.3%~0.4%,灰分小于0.02%。此外,李柏鴻則選取中石化生產(chǎn)的幾種石蠟和微晶蠟為主要原料,制備了分別具有高強(qiáng)度、高硬度、高熱穩(wěn)定性、冷卻收縮均勻、表面光澤度好的低溫、中溫和高溫蠟,很好補(bǔ)充了我國(guó)精鑄行業(yè)在該領(lǐng)域的空白。
  相較于國(guó)內(nèi)熔模鑄造用模料的現(xiàn)狀,國(guó)外模料商品化歷史悠久,品種豐富且規(guī)格齊全,已形成專(zhuān)業(yè)化系列產(chǎn)品。以日本株式協(xié)會(huì)生產(chǎn)的K系列精鑄蠟為例,表3給出了該系列模料的分類(lèi)及性能。此外,在先進(jìn)模料的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用上,國(guó)外最近也取得了許多令人矚目的成果。Muschio和Henry研發(fā)了一種含乙酸纖維素的熔模鑄造蠟,其最大優(yōu)勢(shì)是燃燒時(shí)不產(chǎn)生致癌物質(zhì),且固化速度快,裂紋極少。Mcnulty等則以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為填料,制備了熔模精密鑄造用蠟料。工程實(shí)踐表明,該蠟?zāi)軌蛴行Э刂迫勰hT造時(shí)蠟料的膨脹和收縮,且在脫模時(shí)幾乎不殘留灰分。
  1.2 模樣制備的發(fā)展現(xiàn)狀
  模樣制備主要有傳統(tǒng)的模具壓蠟和新興的激光快速成形兩種。模具壓蠟采用液體蠟,通過(guò)射蠟機(jī)和壓蠟?zāi)>邏褐瞥尚巍T摴に囕^適用于無(wú)復(fù)雜結(jié)構(gòu)鑄件的批量化和大型化生產(chǎn),但其顯著缺點(diǎn)是事先須制備生產(chǎn)用模具,因此無(wú)形中增加了生產(chǎn)周期和研發(fā)成本。值得注意的是,當(dāng)采用蠟料進(jìn)行鈦合金精密鑄造時(shí),模料在壓注過(guò)程中合理的壓注工藝參數(shù)選擇尤為重要。研究表明,壓注溫度、模具溫度、注射壓力和保溫時(shí)間、模料的流量和流速等都會(huì)影響蠟?zāi)5某尚钨|(zhì)量。例如,周李明等采用自制的網(wǎng)格狀射蠟?zāi)>呦到y(tǒng)性地揭示了射蠟溫度、射蠟時(shí)間、射蠟壓力對(duì)蠟?zāi)3湫托阅艿挠绊懀l(fā)現(xiàn)射蠟溫度、射蠟壓力以及射蠟時(shí)間等的變化都會(huì)直接影響蠟?zāi)5某湫湍芰?,其中射蠟溫度的影響最為顯著。闞精誠(chéng)等的研究則表明,蠟?zāi)5捏w積收縮率、縮痕及變形量均會(huì)隨著注蠟溫度和速度的增加而明顯增加;隨著模具溫度的升高,蠟?zāi)5氖湛s和變形傾向增大;而延長(zhǎng)保壓時(shí)間可以在一定程度上有利于降低蠟?zāi)2糠秩毕莸漠a(chǎn)生,如型腔內(nèi)部收縮等。
  相比于模具壓蠟,新興的激光快速成形則是一種采用數(shù)字化三維模型,利用激光成形機(jī)進(jìn)行激光加熱分層燒結(jié)成形的快速制模技術(shù)。因此,對(duì)比模具壓蠟,該工藝具有材料利用率高、適用范圍廣、無(wú)需模具和支撐結(jié)構(gòu)、可直接制造任意形狀復(fù)雜的結(jié)構(gòu)件等優(yōu)點(diǎn);但受限于激光快速成形的分布式生產(chǎn)特點(diǎn),其并不適用于鑄件的大批量、規(guī)模化生產(chǎn),因此,激光快速成形尚不具備取代傳統(tǒng)模具壓蠟的條件。此外,激光快速成形技術(shù)通常選用的模料為高聚物,而鑄造制殼又通常選用砂或石英砂,這導(dǎo)致在后續(xù)的脫蠟環(huán)節(jié)中極易因前者較大的熱膨脹系數(shù)而導(dǎo)致型殼開(kāi)裂,甚至無(wú)法完成脫蠟。由此可見(jiàn),開(kāi)發(fā)更多的熔模材料種類(lèi),進(jìn)一步優(yōu)化激光快速成形工藝仍然是未來(lái)重點(diǎn)研究的問(wèn)題。
  1.3 脫蠟工藝的發(fā)展現(xiàn)狀
  脫蠟(也稱(chēng)脫模)是指從型殼中溶失熔模的過(guò)程。由于在此過(guò)程中,型殼極易因蠟?zāi)J軣崤蛎浂l(fā)生變形或開(kāi)裂,因此選取合適的脫蠟工藝也成為鈦合金熔模精密鑄造工藝中關(guān)鍵工序之一。根據(jù)脫蠟原理的不同,目前國(guó)內(nèi)外鈦精鑄工業(yè)領(lǐng)域?qū)嶋H應(yīng)用的常規(guī)脫蠟工藝主要有溶劑脫蠟、熱水脫蠟、高壓蒸汽脫蠟、電磁波脫蠟和燃燒脫蠟等幾種。其中,溶劑脫蠟因其主要通過(guò)化學(xué)作用將蠟?zāi)H芙獠⒖恐亓κ蛊淞鞒鲂蜌?,因此,該工藝在抑制型殼變形和開(kāi)裂方面具有顯著優(yōu)勢(shì),使其一度成為我國(guó)鈦合金熔模精密鑄造中主流的脫蠟工藝,如在2009年前沈陽(yáng)鑄造研究所一直使用該工藝。然而,該工藝最大的缺點(diǎn)就是使用的有機(jī)溶劑(三氯乙烯)對(duì)人體和環(huán)境具有嚴(yán)重的毒害作用,迫使鈦精鑄企業(yè)不得不逐漸淘汰該工藝。
  為了解決溶劑脫蠟的弊端,熱水脫蠟和高壓蒸汽脫蠟工藝應(yīng)勢(shì)而生。該類(lèi)工藝主要借助水溫或蒸汽溫度使蠟?zāi)男蜌ぶ腥苁В鋬?yōu)點(diǎn)是不僅有利于環(huán)境保護(hù),而且操作簡(jiǎn)單、蠟料回收效率高。由于這類(lèi)工藝在應(yīng)用過(guò)程中,鈦合金鑄造用型殼往往要接觸水或水蒸氣,因此,該類(lèi)工藝并不適用于以水溶性物質(zhì)(如二醋酸鋯)作為粘結(jié)劑,或一些具有遇水回溶性質(zhì)的材料作為耐火骨料的型殼脫蠟。2001年,哈爾濱工業(yè)大學(xué)的李邦盛教授成功研制出遇水不回溶的LJ-8號(hào)新型粘結(jié)劑,這為解決國(guó)內(nèi)外鈦合金熔模精鑄中熱水脫蠟難題提供了可行的解決方案。
  電磁波脫蠟則是為解決溶劑脫蠟的毒性問(wèn)題和熱水或蒸汽脫蠟型殼材料回溶問(wèn)題而開(kāi)發(fā)出來(lái)的新工藝,目前主要有紅外波加熱和微波加熱兩種。其中,紅外波加熱脫蠟是通過(guò)在線圈上通電加熱產(chǎn)生紅外波使蠟料受熱熔化流出,屬于典型的非接觸式物理脫蠟過(guò)程。而微波脫蠟則是利用特定波長(zhǎng)的電磁波發(fā)射作用在受熱蠟?zāi)I?,?qiáng)制受熱蠟?zāi)5姆肿与S之發(fā)生強(qiáng)烈振動(dòng),從而使蠟?zāi)H苁?。與前述脫蠟工藝比,該類(lèi)脫蠟工藝不僅無(wú)毒無(wú)污染、安全,而且對(duì)型殼材料無(wú)特殊要求。目前,紅外波加熱法已成為國(guó)內(nèi)鈦合金鑄造企業(yè)及科研單位普遍采用的脫蠟工藝,如沈陽(yáng)鑄造研究所有限公司和北京航空材料研究院等。而與之相比,微波脫蠟工藝在實(shí)際應(yīng)用上仍存在一定的難點(diǎn)。例如對(duì)于厚大鑄件而言,其仍無(wú)法完美解決厚大的蠟?zāi)V行囊滓蚴軣崤蛎泴?dǎo)致的型殼變形和開(kāi)裂問(wèn)題。最近,上海大學(xué)的劉宏葆等系統(tǒng)研究了微波脫蠟工藝的影響因素,并認(rèn)為微波脫蠟是一種可以取代常規(guī)高壓蒸汽、熱水脫蠟的脫蠟工藝,其在鈦合金的熔模精密鑄造中具有很強(qiáng)的發(fā)展?jié)摿Α?/div>
  應(yīng)該說(shuō),上述脫蠟工藝的開(kāi)發(fā)很好滿(mǎn)足了傳統(tǒng)鈦合金精密鑄造的需求,但隨著3D打印快速成形技術(shù)的崛起,鈦合金鑄造用模料的材質(zhì)也已經(jīng)開(kāi)始由傳統(tǒng)的蠟料拓寬到高聚物類(lèi)。而這些材料普遍具有好的化學(xué)穩(wěn)定性和較高的熔點(diǎn),因此,上述三種脫蠟工藝已無(wú)能為力。目前,針對(duì)該類(lèi)模料的去除主要采用加熱燃燒的方法,具體工藝主要有電加熱和燃料加熱兩種。前者采用電阻爐作為加熱設(shè)備,在氧化氣氛內(nèi)加熱,使聚苯乙烯復(fù)合物材料完全燃燒掉,易造成大的煙塵,對(duì)加熱設(shè)備的損壞較大。后者采用煤油爐作為加熱設(shè)備,通過(guò)煤油爐燃燒產(chǎn)生高溫將型殼內(nèi)的聚苯乙烯復(fù)合物模料燃燒掉。目前,兩種方法在國(guó)內(nèi)鈦合金鑄造企業(yè)及科研單位均有所采用。而美國(guó)的Pacific Kiln&Insulations,Inc.則在以上兩種工藝的研發(fā)基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出了附有阻燃功能的新一代閃燒脫蠟爐,不僅實(shí)現(xiàn)脫蠟和焙燒工序二合一,而且還有效防止了燃燒、煙塵對(duì)環(huán)境的污染。
  2 惰性面層型殼材料的發(fā)展
  熔融狀態(tài)下的鈦具有極高的化學(xué)活性,幾乎可以與所有常用的耐火材料發(fā)生反應(yīng),從而污染鑄件表面,致使鑄件的內(nèi)部和外觀質(zhì)量極具惡化。因此,鈦合金熔模精密鑄造用型殼面層材料的選擇成為提升鈦合金鑄件質(zhì)量的關(guān)鍵。熔模精密鑄造型殼主要由耐火材料和粘結(jié)劑組成。而從面層耐火材料的發(fā)展歷史上看,鈦合金熔模精密鑄造用耐火材料的選擇大致經(jīng)歷了三個(gè)階段,分別為石墨耐火材料、難熔金屬材料、氧化物陶瓷材料。此外,為了更好地服務(wù)于鈦合金熔模精密鑄造,人們也積極開(kāi)展了一些關(guān)于新興面層耐火材料的研發(fā)工作。
  2.1 面層耐火材料的發(fā)展
  2.1.1石墨耐火材料
  石墨按其來(lái)源可分為天然石墨和人造石墨兩大類(lèi)。通常來(lái)講,鈦合金熔模精密鑄造選用的石墨指人造石墨,其是由石油焦炭和瀝青為主要原料,經(jīng)2 600~3 000℃高溫煅燒而成。人造石墨在真空下具有較高的耐火度和較小的熱膨脹系數(shù),其強(qiáng)度隨溫度的升高而有所增強(qiáng)。此外,石墨在高溫下對(duì)熔融鈦合金也具有良好的惰性,這在很大程度上削弱了其與鈦合金的反應(yīng)。這些優(yōu)點(diǎn)使得人造石墨很早就被人們選用為鈦合金熔模精密鑄造型殼材料。美國(guó)的Howmet公司早在1966年就發(fā)布了第一個(gè)關(guān)于鈦合金石墨型殼精鑄工藝的專(zhuān)利,后經(jīng)不斷的生產(chǎn)實(shí)踐總結(jié)逐步形成了成熟的鈦合金熔模石墨型殼精鑄的Mongraf工藝應(yīng)該說(shuō)石墨型殼工藝的開(kāi)發(fā)極大地推動(dòng)了鈦合金熔模鑄造的歷史進(jìn)程,但人造石墨還是存在著諸多缺點(diǎn),例如其在空氣中加熱極易被氧化,故必須工作于真空、還原性或惰性氣體氣氛下;吸附氣體的能力強(qiáng),澆注前需在真空條件下進(jìn)行高溫除氣;熱導(dǎo)率高,僅次于鋁、銅,因此在澆注過(guò)程中易產(chǎn)生激冷效應(yīng),致使鑄件表面出現(xiàn)微裂紋、冷隔、流痕、裂紋等缺陷。此外,有研究還發(fā)現(xiàn)采用石墨型殼鑄造的鈦合金鑄件會(huì)形成嚴(yán)重的滲碳現(xiàn)象,影響了鑄件的內(nèi)部質(zhì)量。為了解決上述問(wèn)題,沈陽(yáng)鑄造研究所趙軍研究員領(lǐng)導(dǎo)的研究小組通過(guò)在石墨鑄型內(nèi)表面涂刷耐火氧化物Y2O3的方法制備了質(zhì)量良好的鈦合金鑄件,同時(shí)未觀察到Y(jié)2O3涂料與鈦液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的跡象。
  2.1.2難熔金屬材料
  鈦合金熔模精密鑄造中的金屬造型材料指的是用于面層材料的難熔金屬粉,如、、等高熔點(diǎn)金屬。這些材料的化學(xué)穩(wěn)定性較高,與熔融鈦接觸時(shí)幾乎不發(fā)生界面化學(xué)反應(yīng)。關(guān)于難熔金屬型殼工藝的研究最早可追溯到20世紀(jì)70年代,Brown為解決石墨型殼工藝中存在的問(wèn)題,嘗試在陶瓷型表面涂覆一些不活潑的鎢粉。隨后的1979年,Basche用鎢的化合物滲透普通陶瓷型殼,然后在還原性氣氛下,如氫氣狀態(tài)中焙燒,將鎢的化合物還原,生成鎢和鎢的氧化物,從而在耐火材料表面包覆了一層鎢。但是,盡管該型殼在一定程度上減少了與鈦液的反應(yīng),但是存在氧化物的問(wèn)題。美國(guó)的Rem公司在前人研究基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出了鎢面層熔模陶瓷型殼工藝。這種工藝的面層漿料主要由填料鎢粉和粘結(jié)劑二醋酸鋯組成,經(jīng)高溫焙燒后,二醋酸鋯分解的氧化鋯與鎢粉一起燒結(jié)成高強(qiáng)度的型殼面層。生產(chǎn)實(shí)踐表明,采用鎢面層陶瓷型殼工藝生產(chǎn)的鈦合金鑄件表面光潔度高、內(nèi)部組織致密,同時(shí)無(wú)α脆性層,因此,該工藝較適用于制造復(fù)雜結(jié)構(gòu)的航空用鈦合金精鑄件。然而,類(lèi)似于石墨材料,由于鎢金屬本身高的熱導(dǎo)率,鑄件表面也易因激冷而產(chǎn)生冷隔、流痕等缺陷。此外,這種型殼脫蠟時(shí)常需使用三氯乙烯或其他一些有機(jī)溶劑,而這些溶劑的使用勢(shì)必會(huì)造成人體健康和環(huán)境的損害。因此,鎢面層型殼工藝在鈦合金的熔模精密鑄造中并未得到大范圍應(yīng)用。
  2.1.3氧化物面層耐火材料
  對(duì)比石墨耐火材料和難熔金屬面層材料,氧化物面層材料的熱導(dǎo)率較低且不易吸附氣體,這不僅更好地保證了合金的充型能力,而且也降低了合金澆注的環(huán)境要求。因此,氧化物陶瓷材料是目前國(guó)內(nèi)外普遍選用的面層用耐火材料。經(jīng)過(guò)多年的研究與發(fā)展,常用的氧化物面層材料主要有A12O3、CaO、ZrO2、Y2O3和ThO2,它們與熔融鈦合金反應(yīng)的能力依次減弱。這其中,盡管ThO2與鈦液反應(yīng)的惰性最強(qiáng),但因其高成本和放射性已被停止使用。
  A12O3俗稱(chēng)剛玉,其不但具有較高的熔點(diǎn),而且還具有良好的熱抗震性能,因此,該材料被廣泛用于型殼的背層材料。普通的剛玉是不能直接使用的,必須事先經(jīng)高溫煅燒或電熔轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的剛玉粉。近些年來(lái),考慮A12O3在抑制TiAl基合金活性和氧固溶度上的優(yōu)勢(shì),以及與TiAl合金相近的熱膨脹系數(shù),研究人員普遍看好其在TiAl基合金熔模精密鑄造中作為型殼面層材料的應(yīng)用前景。Misra系統(tǒng)研究了A12O3與TiAl合金之間的反應(yīng)程度,發(fā)現(xiàn)隨著TiAl合金中Al含量的增加,兩者之間的界面反應(yīng)程度逐漸降低;當(dāng)Al含量增加到50at.%時(shí),界面處幾乎觀察不到明顯的反應(yīng)跡象。陳玉勇等對(duì)比研究了氧化鋯和A12O3分別作為面層材料澆注TiAl系合金時(shí)形成的反應(yīng)層厚度,發(fā)現(xiàn)A12O3與熔融的鈦液發(fā)生了較為嚴(yán)重的化學(xué)反應(yīng),并形成了厚度達(dá)30~40μm的連續(xù)反應(yīng)層。而Kim等的研究結(jié)果則表明,選用熱力學(xué)穩(wěn)定的粘結(jié)劑可以有效降低A12O3與TiAl合金的界面反應(yīng),從而有利于減小反應(yīng)層厚度。由此可見(jiàn),通過(guò)一定的工藝調(diào)整,A12O3應(yīng)該可以作為澆注TiAl合金鑄件的型殼面層材料。
  CaO因具有來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉,以及高溫狀態(tài)下較高的化學(xué)穩(wěn)定性,一直以來(lái)被人們視為具有巨大發(fā)展空間的面層耐火材料。但CaO在室溫下極易因吸潮而發(fā)生水解,這在很大程度上限制了其應(yīng)用。因此,為了規(guī)避水化風(fēng)險(xiǎn),當(dāng)采用CaO作為型殼材料時(shí)必須要預(yù)先對(duì)其進(jìn)行致密化提純,并在澆注時(shí)要保證熱殼澆注。Degawa等采用具有致密化CaO面層材料的陶瓷型殼澆注了鈦合金鑄件,發(fā)現(xiàn)鑄件表面含氧量低,同時(shí)未檢測(cè)出Ca元素,表明CaO與鈦液間的界面反應(yīng)極低。LaSalle提出了一種利用碳酸鈣和水基堿性粘結(jié)劑制備CaO面層材料的方法,并利用該工藝成功制備出了表面質(zhì)量?jī)?yōu)良的渦輪增壓器轉(zhuǎn)子。由此可見(jiàn),CaO作為活潑金屬的鑄型面層材料將大有可為。
  ZrO2和Y2O3是目前為止研究最多、應(yīng)用上最廣泛的鈦合金熔模精密鑄造用型殼面層耐火材料。研究表明,ZrO2在高溫下與熔融鈦合金接觸時(shí)具有很好的惰性,例如,李邦盛等利用自制的ZrO2面層陶瓷型殼澆注鈦合金鑄件,結(jié)果顯示,經(jīng)該型殼澆注的鑄件表面質(zhì)量良好,其表面反應(yīng)層厚度僅約為50μm。應(yīng)該指出的是,作為面層材料的ZrO2在使用前必須要經(jīng)過(guò)穩(wěn)定化處理,這是因?yàn)槠胀╖rO2的晶格類(lèi)型在1 182℃下會(huì)由單斜轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆骄Ц?,極大地增加了型殼開(kāi)裂的風(fēng)險(xiǎn)。為了規(guī)避該風(fēng)險(xiǎn)的發(fā)生,通常的做法是向普通的ZrO2中添加4%~8%的CaO,經(jīng)高溫電熔或煅燒后得到使其形成穩(wěn)定的ZrO2。
  與ZrO2一樣,Y2O3在使用時(shí)也需預(yù)先進(jìn)行穩(wěn)定化處理后才能作為鈦合金熔模精密鑄造的面層耐火材料。相較于ZrO2,Y2O3對(duì)熔融鈦液的惰性更高且所澆注出的鑄件表面污染層更薄,鑄件輪廓也更為清晰,尤其對(duì)于大型薄壁鑄件而言,這種優(yōu)勢(shì)更為顯著。中科院沈陽(yáng)金屬研究所的賈清等對(duì)比研究了Y2O3、ZrO2分別作為面層材料的陶瓷型殼對(duì)鈦合金精鑄件表面質(zhì)量的影響,發(fā)現(xiàn)ZrO2與鈦液的反應(yīng)層厚度約為30~40μm;但在采用Y2O3面層型殼澆注出的鑄件表面幾乎檢測(cè)不到Y(jié)元素的存在,說(shuō)明Y2O3與鈦液的界面反應(yīng)極其微弱。然而,Y2O3作為面層耐火材料也存在一定的劣勢(shì):一方面,Y2O3與硅溶膠、二醋酸鋯、釔溶膠等制成的涂料對(duì)pH值的控制要求較高,當(dāng)pH值發(fā)生變化時(shí),漿料極易發(fā)生凝膠現(xiàn)象,因此,Y2O3涂料的制備工藝要求較為苛刻;另外一方面,釔作為稀土元素,在地殼中的含量?jī)H約為2.8×10-30%,這使得Y2O3的價(jià)格較為昂貴,這無(wú)形中增加了鈦合金鑄件的制造成本。為了解決這個(gè)問(wèn)題,近些年來(lái),研究者們也進(jìn)行了一些嘗試和努力,例如,北京航材院的戴介泉選用含有60%以上Y2O3的混合重稀土氧化物取代純Y2O3制備出了符合工藝要求的陶瓷型殼,從而極大地降低了生產(chǎn)成本。
  2.1.4其他類(lèi)型面層耐火材料
  除了以上介紹的面層耐火材料,研究人員也對(duì)一些碳化物(ZrC、Cr3C2)、硼化物(CrB2、MoB2、TaB2)、硅化物(MoSi2)以及硫化物(CeS)進(jìn)行了研究和探討。但從目前的相關(guān)報(bào)道看,只有TiC和CeS與熔融鈦液的反應(yīng)較弱,顯示出作為面層耐火材料的發(fā)展前景,而部分碳化物、硅化物及硼化物中的一些元素組元會(huì)與鈦元素在一定溫度下形成低熔點(diǎn)的共晶相,進(jìn)而嚴(yán)重影響鈦合金鑄件的質(zhì)量。
  2.2 粘結(jié)劑的發(fā)展
  熔模精密鑄造用型殼是以化學(xué)方式將粘結(jié)劑與耐火材料混合制成涂料漿,然后經(jīng)高溫焙燒而成。因此,粘結(jié)劑是一種非常重要的材料:它不僅要為各類(lèi)型耐火材料顆粒間的粘結(jié)提供“骨架”,而且在型殼焙燒后,其產(chǎn)物還要為型殼提供足夠的強(qiáng)度。生產(chǎn)實(shí)踐表明,一個(gè)好的鈦合金熔模精鑄用粘結(jié)劑需具備如下的特征:①焙燒后的產(chǎn)物要具有高的熱力學(xué)穩(wěn)定性,以盡可能降低與熔融鈦的化學(xué)反應(yīng);②要對(duì)型殼用耐火材料有很強(qiáng)的潤(rùn)濕和粘結(jié)能力;③對(duì)光潔蠟?zāi)R休^好的涂掛成形能力。
  早期鈦合金熔模精密鑄造中常用的面層粘結(jié)劑主要為碳質(zhì)粘結(jié)劑和酚醛樹(shù)脂。這類(lèi)粘結(jié)劑主要用于制備熔模精鑄用石墨型殼。在此期間,研究人員還嘗試使用水玻璃、硅酸乙酯等作為鈦合金鑄造用粘結(jié)劑,但是發(fā)現(xiàn),鈦合金與型殼的界面反應(yīng)十分劇烈,因此不適合作為面層材料的粘結(jié)劑。目前,硅溶膠、二醋酸鋯以及碳酸鋯銨的有機(jī)化合物是鈦合金熔模精鑄中最常用的粘結(jié)劑。其中二醋酸鋯在熔模精密鑄造中的應(yīng)用最為廣泛,無(wú)論是難熔金屬還是氧化物面層耐火材料都可以用其作為主要粘結(jié)劑。
  然而,從當(dāng)前的國(guó)內(nèi)外研究熱點(diǎn)看,硅溶膠在未來(lái)的粘結(jié)劑選用上大有取代醋酸鋯之勢(shì)。相比醋酸鋯,硅溶膠不僅價(jià)格低廉、來(lái)源廣泛,并且其工藝性、粘結(jié)性及型殼強(qiáng)度等明顯都優(yōu)于二醋酸鋯。目前來(lái)看,硅溶膠作為粘結(jié)劑的一個(gè)最大弊端是,當(dāng)其與氧化釔結(jié)合時(shí)容易發(fā)生過(guò)早凝膠,從而嚴(yán)重降低料漿的使用壽命。研究表明,氧化釔與硅溶膠之間發(fā)生的凝膠現(xiàn)象與氧化釔的極易水化有著緊密聯(lián)系。據(jù)此,一些行之有效的措施也相繼被提出。例如,Horton嘗試在氧化釔和硅溶膠組成的涂料漿中引入一定量的氫基離子源(主要為氫氧化鈉),發(fā)現(xiàn)經(jīng)該措施配備的涂料漿的pH值在6天時(shí)間里仍保持在10.2以上,從而有效抑制了過(guò)早凝膠的發(fā)生。Yasrebi等利用氧化鋯在水中較小的溶解度的特點(diǎn),在氧化釔的坯料中摻入少量的氧化鋯,同樣也實(shí)現(xiàn)了降低氧化釔水化發(fā)生的目的。而我國(guó)武漢精密鑄造廠周澤衡和清華大學(xué)姜不居等則采用硅酸乙酯和酸性/堿性硅溶膠混合的方法成功制備了用于“華夏編鐘”鑄造的粘結(jié)劑。由此可見(jiàn),在一些輔助措施或新工藝的加持下,硅溶膠在未來(lái)的鈦合金熔模精密鑄造中將大有可為。
  除以上常用粘結(jié)劑外,出于生產(chǎn)成本和工藝優(yōu)化方面的考慮,我國(guó)學(xué)者也一直在進(jìn)行新型粘結(jié)劑的研究和開(kāi)發(fā),如北京航空材料研究所研制的Gu-1及Gu-3型粘結(jié)劑,哈爾濱工業(yè)大學(xué)研制的LJ-8型粘結(jié)劑等均顯示出良好的應(yīng)用前景。
  3 結(jié)束語(yǔ)
  作為近凈成形工藝的一種,鈦合金熔模精密鑄造工藝的發(fā)展不僅催生了新型鈦合金鑄件的應(yīng)用,而且也極大地推動(dòng)了國(guó)家航空航天等高、精、尖工業(yè)的迅猛發(fā)展。然而,誠(chéng)如上文所介紹的,鈦合金熔模鑄造工藝在模料、模樣制備、面層耐火材料和粘結(jié)劑選擇方面還存在著一定的局限性和不足,這不僅無(wú)形中會(huì)增加鈦合金鑄件的生產(chǎn)成本,而且還會(huì)限制鈦合金的進(jìn)一步應(yīng)用,尤其是隨著航空裝備的更新?lián)Q代,這種限制會(huì)愈加顯著。因此,完善和提升鈦合金熔模精密鑄造技術(shù)還需鑄造工作者們的共同努力,以使鈦合金熔模精密鑄造技術(shù)向著低成本、優(yōu)質(zhì)化的方向發(fā)展。將來(lái)鈦合金熔模精密鑄造的發(fā)展趨勢(shì)如下:
 ?。?)在模料方面,隨著鈦合金精鑄件需求的不斷增加,尤其是大型薄壁復(fù)雜鈦合金構(gòu)件,基于3D打印的快速成形技術(shù)因其具有高精度、工藝簡(jiǎn)單、自由度高等優(yōu)點(diǎn),在未來(lái)的熔模精密鑄造領(lǐng)域具有無(wú)限的發(fā)展?jié)摿ΑR虼?,開(kāi)發(fā)更多的熔模材料種類(lèi)以適應(yīng)不斷更新地快速成形工藝將是未來(lái)重點(diǎn)研究的問(wèn)題。而就傳統(tǒng)的蠟料而言,尋找價(jià)格低廉、綜合性能優(yōu)良、復(fù)用性好的高品質(zhì)模料仍將是相關(guān)研究人員和生產(chǎn)企業(yè)的主要關(guān)注點(diǎn)。
 ?。?)在脫模工藝方面,隨著我國(guó)對(duì)熔模精密鑄造可持續(xù)化發(fā)展重視程度的不斷提高,清潔化、低成本、自動(dòng)化、普適性強(qiáng)及模料回收率高將是未來(lái)脫蠟工藝的革新重點(diǎn)。
 ?。?)在面層用耐火材料方面,目前氧化釔和氧化鋯仍是廣泛使用的面層耐火材料,但兩者高昂的價(jià)格成本限制了熔模精密鑄造的規(guī)?;瘧?yīng)用。因此,開(kāi)發(fā)新的惰性面層耐火材料,或改良已有的價(jià)格低廉的耐火材料將是未來(lái)耐火材料發(fā)展的必由之路。
  (4)在粘結(jié)劑的選擇方面,研發(fā)低成本、高穩(wěn)定性以及無(wú)毒無(wú)害的粘結(jié)劑是未來(lái)的研究熱點(diǎn)之一。其中,硅溶膠工藝有望率先取代醋酸鋯或釔溶膠,而成為主要的面層耐火材料的粘結(jié)劑。因此,在進(jìn)一步加大硅溶膠凝膠機(jī)理探究的同時(shí),著手優(yōu)化面層制備工藝則顯得尤為重要。
  作者:宋浩,韓冬,趙軍,劉時(shí)兵,史昆,徐凱,劉鴻羽,李重陽(yáng)
  單位:北京動(dòng)力機(jī)械研究所
  來(lái)源:《鑄造》雜志202012期
  編輯整理:劉東輝
 
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